Page 37 - 质量检测与计量检测技术研究

第一章 皮革分析检测 ■

量的六价铬。六价铬由于公认的对人体健康危害较大，并对生态环境造成污染，

因此，在皮革制品的有害物质检测中，六价铬的检测已经成为生产厂家和检测机构
关注的热点。世界各国对皮革中六价铬的要求十分严格，一般要求残留在皮革中的
六价铬含量低于 5mg/kg，欧盟要求低于 3mg/kg，皮革手套中要求低于 2mg/kg。

铬在自然界中最常见的价态呈现三价和六价，从大气、水、土壤中普遍检测
出铬及其化合物的存在。由于生物链的作用，铬在动植物体内的残留和蓄积也相
当高。工业生产中有关铬的生产和应用是铬污染的主要来源，六价铬的诸多化合
物被应用于制革、纺织品生产、印染以及镀铬等行业中，金属加工企业废水中含

铬最多，在浸亮废水中铬的浓度达 10000~50000mg/L，炼油厂和化工厂循环冷却
水中的含铬量也较大，局部地区铬的严重污染常常是由镀铬工艺废水造成的。
（一）皮革中六价铬产生原因
原料皮本身并不含有铬元素，但是在被加工为成品革后检测出了六价铬，却

是一个客观存在的事实。皮革中六价铬产生的原因一般认为有两类。一是制革材
料中含有六价铬；二是在制革或存放过程中，铬鞣革中的部分三价铬被氧化变成
六价铬。由于制革是一个复杂的、系统的工程，涉及许多种材料和多道工序，因
此，皮革制品中六价铬的形成是多方面因素作用的结果。

1. 含铬化料的影响
在制革过程中，使用了含有六价铬的化料是导致成品革六价铬含量超标的最
直接原因，含铬化料包括铬粉、含铬鞣剂、含铬盐染料、颜料膏、固定剂等。铬
粉是皮革中铬元素最大最直接的来源，实验证明：一旦使用了六价铬超标的铬粉，

即使在预鞣或者鞣制的过程中采取了一些补救措施，如加入一定量的硫代硫酸钠，
同时控制 pH 值尽量低，也达不到还原效果，甚至可以说，对用 mg/kg 计量的六
价铬没有任何作用。除铬粉外，一些含铬复鞣剂、含铬的染料和颜料等材料中六
价铬的含量也相当高，使用后必然会导致皮革制品中六价铬含量的超标。

2. 浴液 pH 值的影响
浴液的 pH 值不仅对制革工艺起着至关重要的作用，还对六价铬的成因具有
一定的影响。根据热力学原理，六价铬的氧化性随介质 pH 值的升高而急剧下降。
在酸性条件下，三价铬不容易被氧化成六价铬；在碱性条件下，三价铬容易被氧

化成六价铬。从理论上讲，当溶液的 pH 值大于 1 时，空气中的氧气就能够氧化
三价铬了，而实际上空气中氧气氧化三价铬需要的 pH 值大于 5，因此在制革过

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