Page 153 - 化学分析与检测技术

第四章 化工检测技术应用

化学需氧量废水大量排放，直接导致江河水质矿化度提高，生态环境和生物系统
受到严重污染，并危害工业生产装置。
随着国家对工业含盐废水排放标准的不断提高，实现“废水零排放”目标已
经成为当代煤化工行业发展的自身与外在的要求。高盐废水是指含有机物和至少

3.5%（质量分数）的总溶解固体物（TDS）的废水。煤化工高盐废水主要来源于
煤焦化、煤气化、煤液化和煤制烯烃等生产工艺。其特点为：含盐量非常高，
TDS 的质量浓度在 80000mg/L 以上，以 Cl －、Na+、SO42 －、NO3 －等无机
离子为主。有机物常含有苯、苯酚、含氮杂环化合物和多环芳香烃等难降解污染

物。通过检测，废水中还含有有毒有害物质，水质有异味，盐分几乎饱和。为有
效避免高盐废水随意排放导致的环境污染问题，必须做好高盐废水中化学需氧量
的检测。化学需氧量（chemical oxygen demand，以下简称 COD）是衡量各类水
体有机物污染的一项综合指标，是现代煤化工生产污水排放检验的重要指标。然

而，煤化工高盐废水浓盐干扰问题，已成为精准检测煤化工COD含量的主要瓶颈，
寻求检测方法更优、方法准确度更高、可批量检测高盐废水样品的检测技术，已
成为煤化工废水质检发展的必然需求。
1. 标准法分析
（1）重铬酸钾法（GB/T11914—1989)

重铬酸钾法又叫标准法，它是国际上测定 COD 值一种公认经典的标准方法。
依据 GB/T11914—1989 标准相关要求，待检水样必须同时满足水中氯离子浓度
小于 1000mg/L,COD 值则在 30~700mg/L 范围内。高盐废水中氯离子浓度严重超

出标准，极易被氧化剂氧化，易和硫酸银反应生成氯化银沉淀，导致催化剂中毒，
必然还会对 COD 最终检测结果造成影响，无法完全保证测定结果的准确性。因
此在高盐废水水样 COD 检测开始前，应根据水样的实际浓度对试样进行一定比
例的浓度稀释和去除氯离子干扰来提高检测结果的准确性。国标法采用投加适量

浓度的硫酸汞作为掩蔽剂，能够将氯离子掩蔽而去除干扰。但掩蔽剂汞盐会对环
境造成严重的二次污染。据数据统计，在 COD 常规检测中，每单次测定就向环
境排放 0.4g 左右的汞。每年因 COD 检测而向环境排放的汞当以吨计。王俊荣等
人研究提出用硝酸银代替硫酸汞消除氯离子干扰，待形成氯化银沉淀后，过滤并

取出上清液，采用节能加热法直接测定 COD 值。同时对废液、银渣等进行综合
处理回收和再利用，有效防止环境污染，实现贵金属的回收利用。重铬酸钾法测

·137·