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化学分析与检测技术
Chemical Analysis and Detection Techniques

定低盐废水 COD 结果较准确、重现性好。但对氯离子浓度及 COD 值超出范围
的高盐废水而言，只能采用试样定比例稀释后再测定。由于该方法回流消解时间
长，样品稀释困难，导致样品难以进行大批量检测，且测定结果的准确性也无法
保证。尤其当废水中氯离子浓度超过 2000mg/L 时，会使 COD 的测定结果产生

较大误差，无法准确测定高盐废水中 COD 的含量。
（2）氯气校正法（HJ/T70—2001)
氯气校正法是在重铬酸钾标准法的基础上改进的一种检测高氯废水 COD 的
方法。它的原理是在试样消解过程中采用高纯氮气将未络合而被氧化的氯离子以

氯气的形式导出，导出的氯气用浓度为 2% 的氢氧化钠溶液完全吸收后，再用碘
量法测定吸收液中氯离子的浓度，即为氯离子校正值。所测样品 COD 的真实值
则等于试样 COD 的实测值与氯离子校正值之差。氯气校正法完全消除了氯离子
的干扰，其检测结果可靠，可以满足实验要求，对高氯行业高盐废水 COD 的检

测是适合的。但氯气校正法与重铬酸钾法有相同的消解测定条件，都存在校正过
程复杂，操作要求高，难以批量进行检测，造成环境污染严重等问题。
（3）碘化钾－碱性高锰酸钾法（HJ/T132—2003)
碘化钾－碱性高锰酸钾法检测 COD 原理是在碱性条件下，加过量的高锰酸

钾溶液于水样中，并在沸水浴中加热 60min，充分氧化水中的还原性物质。加叠
氮化钠溶液消除亚硝酸盐影响，加氟化钾消除铁干扰。加入碘化钾溶液还原剩余
的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，
用 CODOH·KI 表示。再将碘化钾－碱性高锰酸钾法测出的 CODOH·KI 转化

为重铬酸钾法的测定数值，计算公式为 COD=CODOH·KI/K，其中 K 是转换系数。
通过选取有代表性的水样，分别用重铬酸钾法和碘化钾－碱性高锰酸钾法测定其
COD，分别记为 COD1 和 COD2，通过 K=COD1/COD2 计算出 K 值。 虽然碘化钾－
碱性高锰酸钾法消解时间短，无需硫酸汞作掩蔽剂，就可消除氯离子的干扰，但

高锰酸钾法的氧化能力比较弱，只有 60%~70%，不能将废水中的有机物完全氧化，
该方法的准确度完全得不到保证，因而无法测定煤化工高盐废水中 COD 的含量。
2. 光谱法分析
（1）紫外分光光度法

紫外分光光度法是一种基于 Lambert － Beer 定律的物理方法，通过测量水
样对紫外光的吸光度，利用吸光度与 COD 标准曲线即可计算出水样 COD 值。

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