Page 127 - 能源动力工程的发展与展望
P. 127

第五章 锂离子电池



             结而成的层状结构。在充电的过程中,结构阳极发生氧化反应 Li+ 离子脱嵌,再
             通过结构电解质扩散到结构阴极发生还原反应完成嵌锂的过程。MCSB 的性能主
             要取决于纤维电极和结构电解质。在纤维负极的研究中,碳纤维的电容量对纤维

             负极的性能影响至关重要,选用更高电容量的纤维电极也就意味着能实现更高能
             量密度的 MCSB。Kjell 等实验研究了碳纤维模量对其容量的影响。结果发现在
             100mA/g 的锂化速率下,经过 10 个循环后未上浆的中模量碳纤维 IMS65(290GPa)
             的容量高达 177mA·h/g,而高模量碳纤维 UTS50(480GPa)容量低于 30mA·h/g,

             具有相似模量的碳纤维具有相似的电化学性能,且中模量碳纤维(270~315GPa)
             循环后的容量最高。Fredi 等探究了其本质原因,模量高,锂离子嵌入机制更加
             接近于结晶石墨,容易造成湍流紊乱现象,导致容量降低;模量低,锂离子插入
             机制更接近于无定形碳的插入机制,容量较高。

                 基于该研究结果,可以通过改性碳纤维的微观结构获得更高电性能的纤维电
             极。除了碳纤维的微观结构外,锂化速率对容量的影响也较为明显,对比 IMS65
             碳纤维在 18mA/g、35mA/g、88mA/g、177mA/g 不同锂化速率下的容量(对应充
             电速率为 0.1C、0.2C、0.5C 和 1.0C),可以发现降低锂化速率可以提高电池的

             可逆容量。Hagberg 等和 Leijonmarck 等采用了电泳显示(EPD)技术将活性物
             质沉积在碳纤维丝束上,研究发现采用 EPD 技术的涂层与纤维结合较致密,制
             成复合材料薄板的力学性能较好弯曲强度达到 2.4GPa。与锂组装成半电池做电
             化学表征,在 0.1C 倍率下充放电测试电池的电容量可达 260mA·h/g;库伦效率

             高达 99.8%。Moyer 等把掺有碳纳米管和导电添加剂的磷酸铁锂、石墨涂覆在碳
             纤维编织材料上制备电池的正极和负极,用浸润过液态电解质的隔膜隔开后夹入
             碳纤维层压板中固化。制成的 MCSB 内部结构更加连续,提高了力的传递效率。
             经估算,该结构的 ΩS 约为 0.9,ΩE 约为 0.25。多功能复合材料薄板的能量密

             度达到 35W·h/kg,拉伸强度达到 213MPa。该实验结果表明,用该方法制成的
             MCSB 力学性能较好但能量密度较差,其原因可能是树脂在浸润固化的过程中影
             响了液态电解质的离子传递效率造成能量密度的显著下降。在结构电解质的研究
             中,由于现阶段常用的液态电解质不具备结构承载的性能,Wan 等提出了具有较

             高离子电导率,且良好承载能力的固态电解质制备方法。在厚度为 8.6µm 具有
             垂向纳米通道的聚酰亚胺(PI)薄膜中填充了聚环氧乙烷 / 双三氟甲基磺酰亚胺
                                                                               –1
             锂(PEO/LiTFSI),制成的固态电解质离子电导率达到 2.3×10–4S·cm ,满足


                                                                                    115
   122   123   124   125   126   127   128   129   130   131   132