Page 178 - 化工工艺理论及技术

Chemical Process Theory and Technology
化工工艺理论及技术

合，既能处理黑钨精矿又能处理黑白钨混合精矿，甚至还能分解白钨精矿以及白
钨细泥。该方法具有 NaOH 用量少、流程短、分解率高的优点，但其设备需专门
设计加工，结构复杂，磨损严重。

不同温度下的平衡线是由两根弧线构成的，它们相对底边呈“山”形。“山”
的左支是 CaWO 4 与 Na 2 WO 4 溶液之间的平衡线，右支是 Na 2 WO 4 溶液与其固体
之间的结晶平衡线，在其交点的“山峰”位置，CaWO 4 与 Na 2 WO 4 处于热力学
平衡状态。当 NaOH 浓度控制在“山”峰位置浓度右边的 CaWO 4 （s）热力学

不稳定区域时，即可分解白钨矿。向右进行至其完全转化为热力学稳定存在的
Na 2 WO 4 （aq）或 Na 2 WO 4 （s）相。
由赝三元相图可知，分解白钨矿的关键在于碱浓度的控制。在反应前期，
NaOH 浓度很高，分解 反应向右进行；在反应后期或者在卸料及稀释过程中

NaOH 浓度降低，Na 2 WO 4 将会与 Ca（OH） 2 作用 生成二次白钨，使渣含 WO 3
升高，浸出率降低。鉴于此，我国冶金工作者开发了 NaOH- 磷酸盐联合分解法，
将 NaOH 和磷酸盐共同与白钨矿反应生成稳定的 Ca10（PO 4 ）6（OH） 2 沉淀物，
从而防止了二次白钨的生成，在生产实践中取得了良好的效果。

同苏打压煮法类似，烧碱处理白钨精矿或中矿 时，碱分解母液中含有大量
的残余 NaOH（NaOH 与 WO 3 的质量比值高达 0.7~1.2），应对其进行回收。当
前工业生产上主要采用浓缩结晶法来进行钨碱分离。鉴于高压釜内反应结束后，
80%~90% 的 Na 2 WO 4 以固体形态留在渣中，钨和碱处于基本分离的状态，彭泽

田等在工业条件下利用两次过滤方法处理分解母液，该工艺能耗低，已在国内生
产线上应用。

三、新形势下我国钨工业面临的挑战和机遇

面对资源约束趋紧，环境污染严重，生态系统退化的严峻趋势，国家出台了
一系列的政策法规确保行业健康发展。新形势下我国钨工业面临前所未有的挑战，
但技术的进步又为我们带来新的机遇。
（一）上游原料生产面临严格管控

据《中国钨工业发展规划（2016~2020 年）》，我国钨资源的突出特点是
“三多一低”：共伴生矿多、贫矿多、难选矿多、资源综合利用水平低。“白钨
矿中有 80% 以上地质品位小于 0.4%，而且有用矿物因嵌布粒度细，选别率低，

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