Page 176 - 化工工艺理论及技术
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Chemical Process Theory and Technology
化工工艺理论及技术
第二节 钨湿法冶金工艺进展
钨位于元素周期表第六周期第ⅥB族,由于其特有的物理化学性质,被广泛
应用在军工、航空航天、核能源以及特殊装备制造业等领域并具有难以替代性,
世界各国纷纷将其列为战略金属。我国钨资源储量位居世界第一。据《中国矿产
资源报告(2017)》,2016 年我国钨矿储量为 1015.95 万 t(WO 3 ),较 2015 年
增长 6% 且新发现的钨矿资源大都是白钨矿。据《中国钨工业发展规划(2016~
2020 年)》,我国钨资源以白钨矿为主,2015 年,在查明资源储量中,白钨矿
占 66.25%、黑钨矿占 25.30%、混合钨矿占 8.45%。
近几十年来,在我国钨冶金工业由引进吸收国外技术到自主开发新工艺进而
超越国外技术达到世界领先地位的历程中,形成了具有我国自主知识产权的两种
新工艺:一是白钨矿→碱分解→离子交换除杂转型→除钼→蒸发结晶制取 APT;
二是白钨矿→碱分解→镁盐净化→萃取转型→除钼→蒸发结晶制取 APT。这两种
工艺能较好地适应我国高品位黑钨矿资源逐渐减少,白钨矿占比较大且白钨矿杂
质(特别是钼)含量高、复杂难选的国情。钨工业所用原料也由黑钨精矿扩大到
白钨精矿以及黑白钨混合矿,由低杂质含量高品位的标准精矿拓展到高杂质含量
低品位的钨精矿;WO 3 选冶综合回收率由 90% 左右上升到 97% 以上;中间产品
APT 的化学成分都能达到 GB10116-88APT-0 级标准且其粒度基本可控。
一、钨矿物分解
(一)苏打压煮法
1918 年,汉密尔顿提出用 Na 2 CO 3 分解白钨矿,1941 年美国联合碳化合物
公司 Bishop 厂将苏打压煮法正式产业化用以处理白钨精矿和矿低品位白钨中
(10%~15%WO 3 )。Na 2 CO 3 浓度越高,钨矿分解效果越好。而在工业生产中却
并非如此,在一定范围内,WO 3 浸出率随 Na 2 CO 3 浓度升高而升高;当 Na 2 CO 3
初始浓度超过 230g/L 时,WO 3 浸出率反而下降。
针对“当Na 2 CO 3 初始浓度超过230g/L时浸出率反而下降”这个现象众说纷纭。
有分析认为过高 Na 2 CO 3 浓度时生成复盐 Na 2 CO 3 ·CaCO 3 或 Na 2 CO 3 ·2CaCO 3 ,
消耗浸出剂 Na 2 CO 3 ,造成浸出率下降;也有分析认为钠钙复盐形成了阻滞膜
包裹在矿物颗粒表层而影响了浸出。但根据 AMAX 公司研究,使用 360g/L 的
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