Page 216 - 环境监测与污染实用技术
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» 第八章 环境监测的质量保证




                和测量系统所存在的随机误差的指标,通常用偏差来衡量测试结果的精密度。由于误
                差的计算要涉及被分析样品的真值,而定量分析时,待测样品的真值是未知的,常用
                待测样品多次分析测定结果的平均值来代替真值。每次分析测定结果与多次分析测定
                结果的平均值的差值称为偏差。

                    偏差可以用绝对偏差、平均偏差、相对偏差和标准偏差等表示。
                    平均偏差和相对偏差是把大的偏差和小的偏差同样对待,而标准偏差(Standard
                Deviation,SD)和相对标准偏差(Relative Standard Deviation,RSD)由于是对偏差
                的平方进行统计平均,因而它对一组分析测定中的极值反应比较灵敏,能使大的偏差

                比小的偏差对标准偏差和相对标准偏差的贡献更大。标准偏差和相对标准偏差是评价
                定量分析结果精密度的指标,可以评价同一样品多次测定结果的重复性和再现性。
                    在实际样品的定量分析中,真值是未知的,定量分析的目的即为测定真值,因此
                无法计算准确度,通常用评价定量分析测定结果的重复性和再现性的精密度表示定量

                分析测定结果的好坏。目前相对标准偏差(变异系数)的应用较为普遍,因为相对标
                准偏差能更好地表征多次分析测定结果的离散度,从而能更明显地反映定量分析结果
                的波动情况。但是,精密度高,偏差小,只是说明实验中的随机误差小,还不能说明

                定量分析结果的系统误差大小。系统误差的大小,只能用准确度来衡量。精密度是保
                证准确度的先决条件,精密度差,测量结果不可靠,就失去了衡量准确度的前提。但是,
                精密度高不代表准确度高,两者的差别主要是由于存在系统误差,消除系统误差后,
                高精密度的分析才能获得高准确度的结果。

                    (五)数据的取舍检验
                    数据总有一定的分散性,如果人为地删除一些误差较大但并非离群的测量数据,
                由此得到精密度较高的测量结果并不一定符合客观实际,因此对于数据的取舍必须遵
                循一定的原则,在数据的处理过程中,会发现个别测量值相对于其他测量值明显偏大

                或偏小,这一数据称为异常值、可疑值或极端值。异常值的出现通常是由于系统误差、
                随机误差或过失误差造成的,若异常值来自过失误差,则应舍弃,若不是则不能随意
                取舍。通常用 Grubbs 检验和 Dixon 检验确定是否舍弃异常值。


                    三、环境监测数据问题及改进建议

                    (一)环境监测数据存在的问题及原因分析
                    1. 环境监测数据存在的问题
                    当前,地方不当干预环境监测行为时有发生,相关部门环境监测数据不一致现象

                依然存在,排污单位监测数据弄虚作假屡禁不止,环境监测机构服务水平良莠不齐,
                导致环境监测数据质量问题突出,制约了环境管理水平提高。总体而言,环境监测数


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