Page 184 - 印制电路板行业污染与治理
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Pollution and Control of the Printed-circuit Board Industry
印制电路板行业污染与治理
进，包括处理槽的串并联，以提高该方法的稳定性。水合肼还原法是将氨水加入
稀释后的酸性蚀刻废液中 . 用氢氧化钠溶液调节废液的酸度，然后用水合脐溶液
还原出铜粉。该方法得到的纳米铜粉因可制备导电涂料和电磁屏蔽材料而具有更
高的附加值，因此该方法受到人们的广泛关注。该方法的不足之处是还原剂水合
脐溶液具有一定的毒性，且价格较高。电解还原法是基于电化学原理，即酸性蚀
刻废液中的铜氯络离子在阴极得到电子还原为铜。电解铜为块状、片状和密实的
粒状 . 纯度为 99%，回收率为 99%。电解还原法包括常规电解法和膜电解法。萃
取法，首先用萃取剂以铜氯配合物的形式将铜从酸性蚀刻废液中萃取出来，相分
离后得到萃余液。用水、氨水或硫酸铵溶液洗脱含铜有机相中的氯离子，然后用
硫酸后萃取含铜有机相，得到硫酸铜溶液。用含氯离子的水溶液再生有机相，再
返回萃取段进行萃取。
2. 铜盐的回收
铜盐的回收包括氧化铜、氧化亚铜、硫酸铜、氯化亚铜和碱式氯化铜。回
收氧化铜的方法包括：中和法、喷雾焙烧法、中和 - 酸溶法、电解再生法。中和
法是在预热后的酸性蚀刻废液中加入预热的碱液，使铜离子转化为棕黑色氧化铜
沉淀。喷雾焙烧法是将酸性蚀刻废液经加压喷嘴喷出，以雾状方式分散在 550℃
的焙烧炉中，分解形成氯化氢、氧化铜。采用中和法可从酸性蚀刻废液中回收微
米级氧化亚铜。中和 - 酸溶法是在中和法制备氧化铜的基础上，加入硫酸溶解、
冷冻结晶，制得硫酸铜晶体。硫酸置换法是将硫酸加酸性蚀刻废液中进行置换反
应，反应后导入真空蒸馏装置中，使氯化氢气体排出，经水吸收，回收质量分数
为 22%~32% 的盐酸，在罐底回收硫酸铜晶体。电解再生法，酸性蚀刻废液电解
再生方法主要包括常规电解法、离子膜电解法和隔膜电解法等。酸性蚀刻废液的
在线电解再生法不仅可使酸性蚀刻废液恢复原有的蚀刻效能。而且产出具有商业
价值的铜。该方法无需加入物料，几乎不排出废液和废气，是印制电路板制造企
业实现清洁生产的最好方法。产出的铜可为印制电路板制造企业增加额外的销售
收入。
蒋玉思等总结了各研究者根据目标产品铜、铜盐及再生液的市场前景，提出
各种回收方法，这些方法均存在一定的不足。金属置换法提铜、中和—酸溶法制
备硫酸铜因方法简单、投资少。在小企业中应用较多；酸性蚀刻废液、碱性蚀刻
废液自中和法制备碱式氯化铜经济、高效，可大规模应用，已成为当前大型印制
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