Page 179 - 印制电路板行业污染与治理

第五章 印制电路板固体废弃物污染及治理

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中将酸性蚀刻废液中的 Cu 大部分转变为 Cu ；在第二个电解槽中从含有 Cu 的
溶液中沉积出片状铜。电解槽隔膜为亲水性陶瓷膜。在该电解工艺中，获得均匀、
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片状无枝状结晶铜的关键是制备含有大量 Cu 、少量 Cu 的溶液。该方法的优点
是操作电压低、效率高及可靠性好，产品铜为片状。另外，可间歇操作，在停机
时不需从电解液中提出阴极，这对小型印制电路板制造企业尤为重要。但是，该
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方法中的两个电解槽必须采用氮气密封，以防止 Cu 氧化为 Cu 。
将酸性蚀刻废液回收利用具有较高的经济价值。各国的研究者根据目标产品
铜、铜盐及再生液在本国的市场前景，提出各种回收方法，这些方法均存在一定

的不足。金属置换法提铜、中和—酸溶法制备硫酸铜因方法简单、投资少，在小
企业中应用较多；酸性蚀刻废液、碱性蚀刻废液自中和法制备碱式氯化铜经济、
高效，可大规模应用，已成为当前大型印制电路板制造企业回收利用蚀刻废液的
优选方法。电解再生法，不仅使蚀刻废液恢复原有的蚀刻效能，而且产出具有商

业价值的铜，成为印制电路板制造企业的首选方法。高效离子膜电解方法为清洁
生产，可降低生产成本、增加企业效益，将会成为酸性蚀刻废液回收利用的研究
热点。
（八）碱性蚀刻液回收（萃取 + 反萃电解，直接电解等工艺介绍）

1. 化学沉淀法
化学沉淀法主要是通过在碱性含铜蚀刻废液中加入某些化学沉淀剂，使蚀刻
废液中的铜离子与沉淀剂发生化学反应产生沉淀，从而实现废液中铜的分离。通
常使用的化学沉淀剂有烧碱、生石灰、碳酸盐等，通过化学沉淀法可将蚀刻废液

中的铜离子以氢氧化铜、氧化铜、碱式碳酸铜等形式回收。
汪晓军等采用化学沉淀法回收碱性蚀刻废液中的铜，向该废液中加入酸性蚀
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刻废液，随着 pH 值的减小，碱性含铜蚀刻废液中的 Cu（NH 3 ）4 逐渐被破坏，
溶液中的氨转化为铵离子，使得它不能与铜形成铜氨络离子，从而铜以氢氧化铜

的形式沉淀，试验结果表明，酸性蚀刻液与碱性蚀刻液的混合比例约为 2：1、
pH 为 5.6~6.0，铜的去除率在 90% 左右，采用水合肼还原法与硫化钠沉淀法可进
一步脱除蚀刻液中的铜。研究结果表明，水合肼还原法回收海绵铜，在 pH 值为
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6.0、反应温度 40℃、Cu 浓度为 10g/L、水合肼浓度约为 3% 时，铜的回收率达
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到了 98% 以上；硫化钠沉淀法回收废液中的铜在 pH 为 9.0、Cu 浓度为 3.2g/L、
硫化钠浓度为 1.2%，铜去除率可达 99% 以上。

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