Page 195 - 化工产品与设备安全管理研究
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第七章  精细化工工艺技术管理与煤气净化设备运行维护分析


               花状水滑石有利于 Au NPs 在水滑石表面的均匀分布,并且催化剂表面显示分层
               孔结构,增加了反应过程中底物与催化活性中心间的有效接触。
                   (二)糠醛氧化

                   生物质衍生分子 5- 羟甲基 -2- 糠醛(HMF)氧化可得到 2,5- 呋喃二甲酸
               (FDCA),Taarning E 等指出 Au NPs 在糠醛选择性氧化过程中的高活性,他们
               制备了 Au/TiO2 催化剂,FDCA 产率达 98%,但需要添加可溶性碱。Ardemani
               L 等制备了 Au/Mg-Al LDH 催化 HMF 制 FDCA,对比有无可溶碱添加对于反应

               的影响,发现水滑石固体碱上 Au 含量较高时,相互之间存在协同作用,能提高
               FDCA 的产量;NaOH 溶液则实现了 Au 低含量时 FDCA 高产量,但可溶性碱存
               在会带来一系列环境问题,二者均有一定的局限性。Wang Y 等制备了 Pd/Mg-

               Al LDH,将 Pd NPs 用于 HMF 选择性氧化,在 n(Mg)∶ n(Al)=5 和 Pd 负
               载量为 2% 时催化效果最佳,反应 3 h,HMF 转化率达 99.4%,FDCA 选择性达
               91.9%,催化剂重复使用 5 次,催化活性几乎无损失。他们通过对照实验确定了
               水滑石在反应中的作用是作为固体碱为 HMF 氧化提供碱性条件,并进一步提出
               了反应机理。Xia H 等制备 Pd-Au/Mg-Al LDH 催化剂,60 ℃下反应 6 h,能获得

               90% 以上的 FDCA 产率,他们认为 Au、Pt 合金的几何效应与电子效应是有利因素,
               相比单金属,双金属的优势是在低温下保证 90% 的 FDCA 产率,降低了反应能耗,
               单金属体系往往需要 100 ℃以上温度。

                   (三)烷烃氧化脱氢
                   短链烯烃是重要的工业原料和化学中间体,Li Yingxia 等制备了 CeO2 改性
               的 PtCu/Mg(Al)O 催化剂,催化剂中 Pt 和 Cu 生成了合金,在与载体的共同作
               用下催化丙烷脱氢制备丙烯。在最佳条件下,初始转化率达 62%,反应 6 h,丙
               烯产率超过 40%。烷烃脱氢反应是吸热反应,需要高温条件,催化剂积炭和烧结

               是主要问题,为保证活性位点不失活,除了采用热稳定好的载体外,金属助剂如
               Cu、Sn 和 Ga 等的加入可以保证 Pt 的催化活性,提升催化剂寿命。Wu K 等以水
               滑石为前驱体制备了介孔 Mg-Al 氧化物负载 Pt 催化剂,用于催化甲基环己烷的

               高效脱氢,考察了不同沉淀时间对催化剂性能的影响,最终 Pt/Mg-Al-O-2 催化
               剂呈现出高活性和稳定性,在反应温度 350 ℃下反应 218 h,依然能保持 92% 的
               高转化率和 99% 以上的甲苯选择性,表现出极大的工业应用潜力。Choudhary H
               等研究了水滑石负载 Au、Pd 和 Pt 催化 HMF 制备 FDCA。Tathod A 等制备 Au/



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