Page 177 - 印制电路板行业污染与治理

第五章 印制电路板固体废弃物污染及治理

（四）回收硫酸铜
1. 中和—酸溶法
该方法是在中和法制备氧化铜的基础上，加入硫酸溶解、冷冻结晶，制得硫
酸铜晶体。硫酸铜纯度为 70%，铜回收率为 85%。与制备氧化铜相比，该方法

制备的硫酸铜应用更广泛，但铜回收率低，碱消耗量大。
2. 硫酸置换法
硫酸置换法是将硫酸加到酸性蚀刻废液中进行置换反应，反应后导入真空蒸
馏装置中，使氯化氢气体蒸馏排出，经水吸收，回收质量分数为 22%~32% 的盐酸，

在罐底回收硫酸铜晶体。该方法简单，但设备需要防腐，投资较大，另外硫酸溶
解热较大，反应过程不易控制。
（五）回收氯化亚铜
向酸性蚀刻废液中加入盐酸、氯化钠调整废液 pH，然后加入铜粉，水解，

得到氯化亚铜。李建华等对上述方法进行了改进，用氢氧化钠或碳酸钠调节酸性
蚀刻废液的 pH 为 3，加亚硫酸钠生成亚铜氯配离子，然后将其倒入大量水中，
经水解得到氯化亚铜。氯化亚铜的纯度为 96.2%，回收率为 96%。该方法操作简
便，工艺条件容易控制，产品质量好，但消耗大量的碱。

（六）回收碱式氯化铜
Steward 提出碱式氯化铜的制备方法，即先向酸性蚀刻废液和碱性蚀刻废液
中加入氯化钙、氯化镁除砷，然后检测蚀刻废液的酸碱度、铜及痕量金属杂质的
含量和密度，将两种蚀刻废液进行自中和，静置沉降，含铜泥浆经过滤、干燥、

筛分得到碱式氯化铜。上清液用金属净化剂除杂，得到氯化铵溶液，若通入氨气、
二氧化碳等气体，则得到碱性蚀刻废液。整个过程只排出清洗水。该方法制得的
碱式氯化铜结晶细小，可作为动物用营养添加剂。与作为木材、纸张防腐剂的硫
酸铜相比，该法产物的回收价值更高，所以该方法是回收酸性蚀刻废液、碱性蚀

刻废液的最优方法。该方法的不足之处是整个反应过程需要严格控制。
（七）电解再生法
酸性蚀刻废液的在线电解再生法不仅可使酸性蚀刻废液恢复原有的蚀刻效
能，而且产出具有商业价值的铜。该方法无须加人物料，几乎不排出废液和废气，

是印制电路板制造企业实现清洁生产的首选方法。产出的铜可为印制电路板制造
企业增加额外的销售收入。酸性蚀刻废液电解再生方法主要包括常规电解法、离

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