Page 61 - 化学分析与检测技术
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第二章  香精香料检测技术




              需要在氧气存在条件下,即可完成转化。两步的酶催化反应可以在一锅煮式的反
              应器中完成。
                  虽然生物合成的天然香兰素已经有了少量的工业化生产,天然的香荚兰
              豆提取物仍是不可替代的。一些著名的国际香料公司如 Symrise、Firmenich、

              Taksago、Givaudan 在香荚兰的关键产地都有相应的项目,以保证香荚兰种植产
              业的可持续发展。
                  (2)萜烯酮
                  香芹酮是一个非常重要的酮类香料,存在一对对映体,R 构型为留兰香油的

              主要成分,S 构型为葛缕子油的主要成分,两个构型具有明显不同的香气特征。
              市场上的香芹酮主要通过化学合成方法生产。以相应构型的柠檬烯为原料,与
              亚硝酰氯发生加成反应,然后经过消除、水解两步反应得到与原料构型相反的
              香芹酮。而以柠檬烯为原料,也可以通过生物转化方法制备香芹酮。柠檬烯在

              Rhodococcus opacusPWD4 菌株的作用下,可得到对映体纯的反式构型的香芹醇。
              该反应 2.5h 产物即可达到最高浓度,产率可达 94% ~97%。
                  右旋的香芹醇在 R.globerusPWD8 菌株的作用下可以转化为右旋的香芹酮,
              而左旋的香芹醇在 R.erythropolis 菌株的作用下可以转化为左旋的产物。即在由

              柠檬烯生物转化制备香芹酮的方法中,产物构型与原料是一致的,而传统化学合
              成路线则是得到相反构型的产物。该方法产率理想,具有很好的工业化应用前
              景。诺卡酮是葡萄柚最特征的香气成分之一,除用作食品香料外,还广泛用在日
              用香料、医药等领域。诺卡酮的最主要制备方法是以瓦伦亚烯为原料通过氧化反

              应制备。该氧化反应既可通过传统的有机氧化方法,也可以利用生物转化方法。
              文献报道的最有效的生物氧化剂为担子菌 Pleurotus sapidus,其产量可以达到每
              天 320mg/L。该转化是一个两步反应的过程,瓦伦亚烯首先氧化生成 α -和 β -
              努特卡醇,β -努特卡醇在氧化酶的作用下进一步氧化生成诺卡酮,中间体 α -

              努特卡醇则不能被进一步转化,最终产物中会有少量醇的中间体存在。通过生物
              转化制备诺卡酮的方法已经由美国 Allylix 公司实现工业化生产,该公司于 2014
              年被瑞士 Evolva 公司收购。
                  (3)醚类香料

                  降龙涎醚是龙涎香最为重要的香气成分,具有柔和、持久、稳定的动物型龙
              涎香香气、温和的木香香韵,是非常好的定香剂,在化妆品行业中应用广泛,同


                                                                                   ·45·
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