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化学分析与检测技术
Chemical Analysis and Detection Techniques

时降龙涎醚也是一种可以用于各种食用香精配方的食品香料。目前降龙涎醚的工
业合成主要采用以香紫苏醇为原料的路线。香紫苏醇具有和降龙涎醚类似的碳原
子骨架，首先经过氧化反应生成香紫苏内酯，再经还原、环化反应即可生成降龙
涎醚。美国 Avoca 公司是目前世界上最大的香紫苏醇和香紫苏内酯生产商。

早先香紫苏醇采用高锰酸钾进行氧化生成香紫苏内酯，现在则用生物发酵的
方法。香紫苏醇是从香紫苏植物中提取得到的，将植物的花、叶经水蒸气蒸馏得
到香紫苏油，再依次用烷烃和甲醇萃取分离即可得到香紫苏醇。无论香紫苏醇，
还是香紫苏内酯，价格都很昂贵，并且供应量起伏较大。自从 1988 年香紫苏醇

和香紫苏内酯市场发生严重短缺后，各大香料公司开始积极探寻其他可替代的路
线。Firmenich 公司和美国 Allylix 公司均开发出了以香叶基焦磷酸酯为原料通过
生物合成的方法制备香紫苏醇的可行路线。香叶基焦磷酸酯首先在焦磷酸赖百当
烯二醇酯合酶（LDPP synthase）的作用下转化为赖百当烯二醇焦磷酸单酯，然后

在香紫苏醇合酶（sclareolsynthase）的作用下生成香紫苏醇。所得到的香紫苏醇
再通过上述路线转化为降龙涎醚。
芳樟醇氧化物是非常重要的醚类代表性香料，天然存在于水果、咖啡、啤酒
花、薰衣草等食品和植物精油中，具有甜香、木香、花香和香柠檬样的香味，存

在呋喃型和吡喃型两种结构。工业上芳樟醇氧化物的合成是以芳樟醇为起始原料，
采用过氧酸氧化得到的，产物以呋喃型结构为主，而且为顺反构型的混合物。利
用各种微生物也可以将芳樟醇通过生物转化为氧化物。Demyttenaere 等报道了在
Aspergillus niger 菌株（A. niger DSM821）的作用下，可将（S）－芳樟醇转化为

氧化物，顺反式呋喃型产物分别达到 30％和 5％，吡喃型产物顺反式分别达到
14％和 1.5％。该菌株只能有效地将 S 构型的芳樟醇底物转化。文献报道生物转
化产率最高的是 Corynespora cassiicola(DSM62485)，以消旋的芳樟醇为底物，转
化率可接近 100％，产量水平每天可达到 120mg/L。该菌株是目前芳樟醇氧化物

生物制备中最有效的催化剂。
玫瑰醚也是一个重要的具有玫瑰香的醚类香料品种。玫瑰醚有两个顺反异构
体，天然存在于玫瑰精油和香叶油，但含量很低。市场上的玫瑰醚以香茅醇为原
料，通过氧化、还原、异构化后关环四步反应来制备。以单一构型的香茅醇为原

料，得到顺反两个非对映体产物混合物，比例接近 1:1。Onken 等在研究担子菌
Cystoderma carcharias 催化香茅醇的反应中，发现得到少量的玫瑰醚，转化率很低，

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